關(guān)于下一代高比能動(dòng)力電池的發(fā)展,目前有幾種路線可供選擇,一種是全固態(tài)鋰金屬電池,這是目前被廣泛接受和認(rèn)可的技術(shù)路線,美國的“Battery 500”計(jì)劃就是旨在通過開發(fā)金屬鋰二次電池技術(shù)的實(shí)現(xiàn)電池組比能量達(dá)到500Wh/kg的目標(biāo),日本的固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)處于全球領(lǐng)先水平,其開發(fā)的硫化物電解質(zhì)離子電導(dǎo)率甚至可以和液態(tài)電解質(zhì)相媲美;另外一條技術(shù)路線就是金屬-空氣電池,例如目前主流的Li-空氣和Na-空氣電池,其理論比能量超過2000Wh/kg,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鋰離子動(dòng)力電池。
氧還原反應(yīng)(ORR)和氧析出反應(yīng)(OER)是金屬-空氣電池的兩個(gè)重要反應(yīng)。開發(fā)低成本雙功能催化劑并確定活性位點(diǎn)仍然是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。大量的研究表明非金屬雜元素(N、S、P等)摻雜碳材料是一種有效的雙功能催化劑,但目前有關(guān)該類型催化劑的活性中心仍存在爭議,其中一個(gè)主要原因是雜原子摻雜的同時(shí)也會(huì)產(chǎn)生一定的缺陷,理清活性中心(摻雜效應(yīng)、缺陷效應(yīng)或者摻雜與缺陷之間協(xié)同效應(yīng))對(duì)于合成高性能ORR/OER催化劑非常迫切。此外,在較高過電位條件下,ORR/OER涉及到氣體的快速消耗與生成,設(shè)計(jì)分級(jí)介-大孔結(jié)構(gòu)無疑對(duì)催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)起到積極作用。
為此,中南大學(xué)雷永鵬教授與和湖南大學(xué)王雙印教授、中科院王要兵教授及國防科大王應(yīng)德教授合作,以氧化石墨烯和g-C3N4納米片為原料,經(jīng)水熱自組裝和高溫?zé)崽幚碇苽淞烁呖兹荩?.43 cm-3 g-1)的氮摻雜石墨烯氣凝膠(NDGs-800)。該材料富吡啶氮、富缺陷,ORR性能超越商業(yè)Pt/C催化劑,同時(shí)也表現(xiàn)出較好的OER活性。組裝的鋅空氣電池具有超高的能量密度(872.3 Wh kg-1),連續(xù)循環(huán)充放電78 h,活性沒有明顯衰減,可媲美貴金屬Pt/C+Ir/C催化劑。蘇州大學(xué)李有勇教授團(tuán)隊(duì)的理論計(jì)算首次發(fā)現(xiàn)吡啶氮和空位缺陷的協(xié)同機(jī)制,相比其它構(gòu)型的碳,4個(gè)吡啶氮協(xié)同的空位毗鄰的碳催化活性最高,過電勢最低(ORR:0.28V;OER:0.28V)。該工作為設(shè)計(jì)高性能非金屬催化劑提供了借鑒。